近年來，我國有機化學取得了快速的發展，而有 機化學專業的本科生或研究生的培養越來越受到大 家的重視。有機化學實驗技能是考查學生對化學這樣 一個實驗性學科理解和掌握程度的重要指標之一。化 學專業學生通過系統性的綜合實驗培訓能夠顯著提 高其實驗室常用實驗技能，同時也加深了其對知識的 理解，鍛煉了學生們的動手能力和創新能力。

一、實驗部分

（一）實驗目的

1.通過對以乙二醇為連接結構雙齒亞磷酸酯配體 的合成，了解相關化合物的制備方法。
2.進一步熟悉、掌握除水和重結晶等基本操作。
3.對“一鍋法”合成有機化合物有進一步了解。
4. 對無水無氧條件下合成有機化合物有初步了 解。

（二）實驗原理

以乙二醇為連接結構的雙齒亞磷酸酯配體的合 成路線如圖1所示。

本實驗經過兩步進行，首先是以3，3'，5，5'-四叔 丁基-2，2'-二羥基聯苯為基本結構單元，在三氯化磷 和堿的作用下，生成磷氯中間體；接下來，在不分離情 況下，加入連接結構乙二醇和堿，合成得到目標化合 物。

（三）儀器與試劑

1.儀器。

磁力攪拌器(其林貝爾磁力攪拌器GL-5250A)，磁子，100mL的單口圓底燒 瓶，50mL三口燒瓶，油泵，旋轉蒸發儀，減壓蒸餾裝置， 稱量紙，注射器。

2.試劑。

3，3'，5，5'-四叔丁基-2，2'-二羥基聯苯，乙二醇，三乙胺，三氯化磷，無水硫酸鎂，氫化鈣，干燥 甲苯，乙腈，氮氣。

（四）實驗步驟

雖然雙齒亞磷酸酯配體對空氣 不敏感，但是由于其合成制備過程中經歷磷氯中間 體，所以本實驗在操作過程中對所有用到的試劑需要 進行嚴格的無水無氧處理。對于常用試劑以及溶劑的 無水處理方式都有標準程序，這里無須贅述，僅對乙 二醇的無水處理進行介紹。 在合成雙齒亞磷酸酯配體時，所用的連接結構為 乙二醇，由于其能夠與水混溶且沸點比較高，本論文 在調研大量文獻的基礎上，對乙二醇進行除水處理如 下： 向干燥、潔凈的100mL的單口圓底燒瓶中加入 50mL的乙二醇、10g的無水硫酸鎂，于室溫條件下攪拌 10h。過濾后向濾液中加入0.50g的氫化鈣干燥過夜。然 后，將反應裝置改成回流裝置，加熱回流2h后卻至室 溫，最后將乙二醇減壓蒸餾出來，密封保存備用。

二、結果與討論

反應合成得到的雙齒亞磷酸酯配體是白色固體， 在空氣中能夠穩定存在，并可以通過薄層色譜（TLC） 與標準樣品進行比較。 由于該反應的反應中間體磷氯化合物極易水解， 即使在空氣中也會變壞，因此反應過程中，無水無氧 條件的控制非常重要。 由于兩步反應均有HCl生成，故在反應體系中需 加入NEt3作為堿以中和反應過程中生成的HCl，而 NEt3的加入速率對反應也有一定的影響，需要將其逐 滴滴加到反應液中。